{"id":133883,"date":"2019-06-26T09:23:39","date_gmt":"2019-06-26T08:23:39","guid":{"rendered":"http:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/?p=133883"},"modified":"2019-06-26T09:52:30","modified_gmt":"2019-06-26T08:52:30","slug":"preparacion-cromoselectiva-de-aminas-alcoholes-y-heterociclos-z-o-e-alilados-a-traves-de-una-reaccion-de-alilacion-fotocatalitica","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/2019\/06\/26\/133883","title":{"rendered":"Preparaci\u00f3n cromoselectiva de aminas, alcoholes y heterociclos Z- o E-alilados a trav\u00e9s de una reacci\u00f3n de alilaci\u00f3n fotocatal\u00edtica"},"content":{"rendered":"

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Autor: Jos\u00e9 Juli\u00e1n Alem\u00e1n Lara. UAM<\/p>\n

En 1957 se public\u00f3 una fotograf\u00eda<\/span>\u00a0<\/span>en The New York Magazine donde pod\u00eda verse a un hombre con los ojos vendados mezclando algunos reactivos y cuyo pie de foto dec\u00eda: \u201cEl Dr Arnold Moore llevando a cabo un experimento para probar la teor\u00eda de que los mayores descubrimientos cient\u00edficos se encuentran por accidente\u201d. Este tipo de descubrimientos est\u00e1n basados en lo que se conoce como \u201cSerendipia\u201d.<\/span><\/p>\n

Durante la \u00faltima d\u00e9cada, el uso de la fotocat\u00e1lisis ha abierto la puerta al desarrollo de nuevos m\u00e9todos sint\u00e9ticos que dan acceso a una amplia gama de mol\u00e9culas activas, generalmente radicales, que siguiendo distintas v\u00edas dan acceso a productos de gran valor farmacol\u00f3gico y agr\u00edcola. Un ejemplo de ello es la reacci\u00f3n de arilaci\u00f3n fotocatal\u00edtica, descrita por primera vez hace cinco a\u00f1os. Sin embargo, la version fotocatal\u00edtica de la reacci\u00f3n de alilaci\u00f3n era desconocida hasta ahora. Trabajando con sistemas al\u00edlicos y fotocat\u00e1lisis, Ana Mart\u00ednez-Gualda, primera autora del proyecto que se describe a continuaci\u00f3n, observ\u00f3 la formaci\u00f3n de un subproducto que correspond\u00eda con la ruptura de un enlace C-O de un sistema al\u00edlico. Tras estudiar este resultado inespor: Jos\u00e9 Juli\u00e1n Aleman Laraerado se dio cuenta de que la importancia de esta transformaci\u00f3n, lo que resulta un caso claro de serendipia. Dos a\u00f1os despu\u00e9s, presentamos por vez primera la version fotocatal\u00edtica de la reacci\u00f3n de alilaci\u00f3n de nucle\u00f3filos como heteroarenos, aminas y alcoholes (Figura 1). Esta nueva metodolog\u00eda permite la s\u00edntesis cromoselectiva de los compuestos Z<\/em>– y E<\/em>– alilados. Mientras que el uso de radiaci\u00f3n UV permite obtener los hasta ahora inaccesibles compuestos Z<\/em>-alilados, los is\u00f3meros E<\/em>– pueden obtenerse mediante irradiaci\u00f3n con luz visible y cambiando el sistema catal\u00edtico.<\/p>\n

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\u00a0Fig. 1<\/strong> S\u00edntesis cromoselectiva fotocatalizada de compuestos alilados <\/span>Z-<\/em> o <\/span>E<\/em>– presentada en este trabajo.<\/span><\/p>\n

Uno de los aspectos m\u00e1s excitantes de este proyecto fue la elucidaci\u00f3n del mecanismo de reacci\u00f3n mediante el trabajo de un excepcional grupo de investigadores que combinaron c\u00e1lculos DFT, estudios de fot\u00f3lisis de destello de l\u00e1ser y datos espectrosc\u00f3picos (Figura 2). La detecci\u00f3n de la formaci\u00f3n de un carbocati\u00f3n despu\u00e9s de un proceso de oxidaci\u00f3n-reducci\u00f3n consecutivos fue un gran descubrimiento. Tras la demostraci\u00f3n de la existencia de este intermedio mediante estudios de fot\u00f3lisis de destello de l\u00e1ser, el siguiente paso fue extender esta metodolog\u00eda tanto como fuera posible. Las aminas al\u00edlicas est\u00e1n presentes en numerosos productos naturales y f\u00e1rmacos con actividad anti-f\u00fangica, anti-bacterial y anti-inflamatoria. Adem\u00e1s fue posible utilizar tambi\u00e9n como nucle\u00f3filos alcoholes y heterociclos ricos en electrones para formar los correspondientes productos <\/span>Z<\/em>– y <\/span>E<\/em>– alilados. Aunque la actividad biol\u00f3gica de los compuestos <\/span>E-<\/em> es bien conocida, creemos que el acceso a los correspondienbtes compuestos <\/span>Z<\/em>– abrir\u00e1 nuevas v\u00edas para futuras investigaciones.<\/span><\/p>\n

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Fig. 2<\/strong> Propuesta de mecanismo para la reacci\u00f3n de alilaci\u00f3n (izquierda) y estudios de fot\u00f3lisis de destello l\u00e1ser (derecha).<\/p>\n

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Contacto<\/strong><\/p>\n

Jos\u00e9 Alem\u00e1n, Responsable de grupo FRUAM en FotoArt-CM \u2013 jose.aleman@uam.es<\/a><\/p>\n

Coordina FotoArt-CM: V\u00edctor A. De la Pe\u00f1a O\u00b4Shea. IMDEA Energ\u00eda.<\/p>\n

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M\u00e1s informaci\u00f3n<\/strong><\/p>\n<\/div>\n

https:\/\/rdcu.be\/bGHSA<\/a>
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Autor: Jos\u00e9 Juli\u00e1n Alem\u00e1n Lara. UAM En 1957 se public\u00f3 una fotograf\u00eda\u00a0en The New York Magazine donde pod\u00eda verse a un hombre con los ojos vendados mezclando algunos reactivos y cuyo pie de foto dec\u00eda: \u201cEl Dr Arnold Moore llevando a cabo un experimento para probar la teor\u00eda de que los mayores descubrimientos cient\u00edficos se encuentran por accidente\u201d. Este tipo de descubrimientos est\u00e1n basados en lo que se conoce como \u201cSerendipia\u201d. Durante la \u00faltima d\u00e9cada, el uso de la fotocat\u00e1lisis ha abierto la puerta al desarrollo de nuevos m\u00e9todos sint\u00e9ticos que dan acceso a una amplia gama de mol\u00e9culas activas,\u2026<\/p>\n","protected":false},"author":29,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"ngg_post_thumbnail":0},"categories":[1],"tags":[],"blocksy_meta":{"styles_descriptor":{"styles":{"desktop":"","tablet":"","mobile":""},"google_fonts":[],"version":4}},"aioseo_notices":[],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/133883"}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/users\/29"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=133883"}],"version-history":[{"count":31,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/133883\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":133915,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/133883\/revisions\/133915"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=133883"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=133883"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=133883"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}