{"id":135214,"date":"2022-06-27T08:48:10","date_gmt":"2022-06-27T07:48:10","guid":{"rendered":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/?p=135214"},"modified":"2022-06-27T08:48:10","modified_gmt":"2022-06-27T07:48:10","slug":"alquilacion-tipo-minisci-de-n-heteroarenos-con-haluros-de-alquilo-bajo-condiciones-electroquimicas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/2022\/06\/27\/135214","title":{"rendered":"Alquilaci\u00f3n tipo Minisci de N-Heteroarenos con Haluros de Alquilo bajo condiciones Electroqu\u00edmicas"},"content":{"rendered":"

Autores: Roberto del R\u00edo-Rodr\u00edguez, Lorena Fragoso-Jarillo, Alberto F. Garrido-Castro, M. Carmen Maestro, Jose A. Fern\u00e1ndez-Salas y Jos\u00e9 Alem\u00e1n<\/strong><\/p>\n

Resumen:<\/strong> En los \u00faltimos a\u00f1os, la electroqu\u00edmica est\u00e1 experimentando un importante auge como herramienta sint\u00e9tica en qu\u00edmica org\u00e1nica al demostrar la capacidad de promover procesos redox en condiciones suaves y respetuosas con el medio ambiente, evitando el uso de cantidades estequiom\u00e9tricas de oxidantes y reductores al requerir simplemente corriente el\u00e9ctrica como fuente de electrones. En este sentido, hemos enfocado nuestra investigaci\u00f3n en el desarrollo de nuevas metodolog\u00edas electroqu\u00edmicas que involucran el control y adici\u00f3n de radicales libres. En concreto, hemos descrito una metodolog\u00eda de alquilaci\u00f3n de tipo Minisci a N<\/em>-heteroarenos general, f\u00e1cil y respetuosa con el medio ambiente, en condiciones electroqu\u00edmicas simples y directas, utilizando haluros de alquilo que representan reactivos muy deseables ya que son precursores de radicales altamente disponibles a nivel comercial. Hemos demostrado que los radicales alqu\u00edlicos primarios, secundarios y terciarios se generan y acoplan de manera eficiente con una gran variedad de N<\/em>-heteroarenos. El m\u00e9todo presenta una tolerancia de grupos funcionales muy alta, incluidos varios productos naturales heteroc\u00edclicos, lo que destaca la robustez de la metodolog\u00eda. Esta aplicabilidad se ha probado adem\u00e1s en la s\u00edntesis de varios intermedios de compuestos biol\u00f3gicamente activos. Adem\u00e1s, hemos propuesto un mecanismo basado en diferentes pruebas y evidencias electroqu\u00edmicas.<\/span><\/p>\n

Abstract:<\/strong> Herein, we report, a general, facile and environmentally friendly Minisci-type alkylation of N<\/em>-heteroarenes under simple and straightforward electrochemical conditions using widely available alkyl halides as radical precursors. Primary, secondary and tertiary alkyl radicals have shown to be efficiently generated and coupled with a large variety of N<\/em>-heteroarenes. The method presents a very high functional group tolerance, including various heterocyclic-based natural products, which highlights the robustness of the methodology. This applicability has been further proved in the synthesis of various interesting biologically valuable building blocks. In addition, we have proposed a mechanism based on different proofs and electrochemical evidence.<\/span><\/p>\n

Hemos desarrollado una metodolog\u00eda que ha permitido incorporar haluros de alquilo en el portafolio de precursores radic\u00e1licos de la reacci\u00f3n de Minisci usando condiciones electroqu\u00edmicas muy suaves.<\/strong><\/span><\/p>\n

Los heterociclos con \u00e1tomos de nitr\u00f3geno en su estructura han atra\u00eddo la atenci\u00f3n de los qu\u00edmicos org\u00e1nicos a lo largo de los a\u00f1os, ya que son intermediarios vers\u00e1tiles en s\u00edntesis org\u00e1nica y estructuras predominantes en productos naturales y sint\u00e9ticos con un amplio espectro de propiedades biol\u00f3gicas. De hecho, m\u00e1s del 85% de todos los compuestos biol\u00f3gicamente activos son heterociclos, lo que destaca su importancia en qu\u00edmica org\u00e1nica y qu\u00edmica m\u00e9dica. Debido a su relevancia, el desarrollo de funcionalizaciones sencillas de estructuras heteroc\u00edclicas ha sido un punto focal en la investigaci\u00f3n en qu\u00edmica org\u00e1nica, con especial \u00e9nfasis en estrategias capaces de reemplazar enlaces C-H con nuevas funcionalidades en un solo paso de reacci\u00f3n y de manera selectiva. En este contexto, la reacci\u00f3n de Minisci es una poderosa y atractiva herramienta sint\u00e9tica para la modificaci\u00f3n directa y r\u00e1pida de unidades heteroarom\u00e1ticas. Adem\u00e1s, en los \u00faltimos tiempos a parte de la necesidad de desarrollar nuevos m\u00e9todos sint\u00e9ticos cada vez m\u00e1s eficientes, se ha a\u00f1adido la gran necesidad de desarrollar nuevos \u00abprocesos verdes\u00bb en s\u00edntesis org\u00e1nica con el fin de alcanzar metodolog\u00edas sostenibles. As\u00ed, la electroqu\u00edmica est\u00e1 empezando a ser considerada una herramienta sint\u00e9tica apreciada por presentar una gran variedad de beneficios, ofrecer condiciones de reacci\u00f3n suaves y dar acceso a m\u00e9todos eficientes desde el punto de vista at\u00f3mico que permiten llevar a cabo oxidaciones o reducciones, que adem\u00e1s pueden lograrse de manera selectiva y precisa utilizando electrones como reactivos mediante la aplicaci\u00f3n de una corriente el\u00e9ctrica.<\/span><\/p>\n

En este trabajo, describimos una alquilaci\u00f3n de tipo Minisci usando haluros de alquilo en condiciones electroqu\u00edmicas simples, suaves y f\u00e1ciles de manejar. Los radicales alif\u00e1ticos generados electroqu\u00edmicamente interact\u00faan eficientemente con heteroarenos basados en \u00e1tomos de nitr\u00f3geno en presencia de un \u00e1cido de Br\u00f8nsted como \u00fanico promotor. As\u00ed, hemos desarrollado una metodolog\u00eda electroqu\u00edmica que presenta una gran versatilidad y tolerancia a diferentes grupos funcionales, lo que nos ha permitido extender el protocolo en presencia de grupos funcionales vers\u00e1tiles desde el punto de vista sint\u00e9tico como: bromuros, derivados de \u00e1cidos carbox\u00edlicos, cetonas, etc. Como consecuencia de la alta tolerancia obtenida, hemos demostrado c\u00f3mo la metodolog\u00eda de alquilaci\u00f3n electroqu\u00edmica tipo Minisci puede usarse de manera eficiente para la funcionalizaci\u00f3n directa y selectiva de productos naturales y para llevar a cabo el paso sint\u00e9tico clave en la s\u00edntesis formal de compuestos biol\u00f3gicamente activos.<\/span><\/p>\n

\"\"<\/a>
\nReferencia bibliogr\u00e1fica<\/strong><\/p>\n

R. del R\u00edo-Rodr\u00edguez, L. Fragoso-Jarillo,   A. F. Garrido-Castro,    M. Carmen Maestro,    J. A. Fern\u00e1ndez-Salas,  J. Alem\u00e1n. General electrochemical Minisci alkylation of N<\/em>-heteroarenes with alkyl halides. Chem. Sci., <\/em>2022<\/strong>, 13<\/em>, 6512.<\/p>\n

Contacto<\/strong><\/p>\n

Jos\u00e9 Alem\u00e1n, Responsable del Grupo FRONCAT e Investigador responsable del Grupo FRUAM del Programa FotoArt-CM \u2013 jose.aleman@uam.es<\/a>, www.uam.es\/jose.aleman<\/a><\/p>\n

Coordina FotoArt-CM: V\u00edctor A. de la Pe\u00f1a O\u00b4Shea, Instituto IMDEA Energ\u00eda.<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

Autores: Roberto del R\u00edo-Rodr\u00edguez, Lorena Fragoso-Jarillo, Alberto F. Garrido-Castro, M. Carmen Maestro, Jose A. Fern\u00e1ndez-Salas y Jos\u00e9 Alem\u00e1n Resumen: En los \u00faltimos a\u00f1os, la electroqu\u00edmica est\u00e1 experimentando un importante auge como herramienta sint\u00e9tica en qu\u00edmica org\u00e1nica al demostrar la capacidad de promover procesos redox en condiciones suaves y respetuosas con el medio ambiente, evitando el uso de cantidades estequiom\u00e9tricas de oxidantes y reductores al requerir simplemente corriente el\u00e9ctrica como fuente de electrones. En este sentido, hemos enfocado nuestra investigaci\u00f3n en el desarrollo de nuevas metodolog\u00edas electroqu\u00edmicas que involucran el control y adici\u00f3n de radicales libres. En concreto, hemos descrito una\u2026<\/p>\n","protected":false},"author":29,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"ngg_post_thumbnail":0},"categories":[1],"tags":[],"blocksy_meta":{"styles_descriptor":{"styles":{"desktop":"","tablet":"","mobile":""},"google_fonts":[],"version":4}},"aioseo_notices":[],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135214"}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/users\/29"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=135214"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135214\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":135217,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135214\/revisions\/135217"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=135214"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=135214"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=135214"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}