{"id":135280,"date":"2022-11-08T16:35:11","date_gmt":"2022-11-08T15:35:11","guid":{"rendered":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/?p=135280"},"modified":"2022-11-08T16:35:11","modified_gmt":"2022-11-08T15:35:11","slug":"sinergia-entre-fotocatalisis-y-quimica-de-flujo-facil-y-rapida-preparacion-de-derivados-de-%ce%b1-aminoamidas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/2022\/11\/08\/135280","title":{"rendered":"Sinergia entre fotocat\u00e1lisis y qu\u00edmica de flujo: f\u00e1cil y r\u00e1pida preparaci\u00f3n de derivados de \u03b1-aminoamidas"},"content":{"rendered":"

Autores: Ricardo I. Rodr\u00edguez, Marina Sicignano, Monta\u00f1a J. Garc\u00eda, Rodrigo G. Enr\u00edquez, Silvia Cabrera y Jos\u00e9 Alem\u00e1n <\/strong><\/p>\n

Resumen:<\/strong> los amino\u00e1cidos y las aminoamidas son estructuras que tienen una gran importancia desde el punto de vista biol\u00f3gico, y tambi\u00e9n desde el sint\u00e9tico. En este trabajo, los autores muestran su preparaci\u00f3n mediante fotoqu\u00edmica de flujo, lo que provee una nueva metodolog\u00eda muy eficiente, ya que utiliza la luz como m\u00e9todo alternativo para su s\u00edntesis. Adicionalmente, la reacci\u00f3n es extremadamente eficiente, y en tan solo 5 minutos, se pueden obtener un gran n\u00famero de aminoamidas con gran pureza, y una gran variedad estructural.<\/span><\/p>\n

Abstract:<\/strong> Aminoacids and aminoamides are reiterative molecular subunits in transcendental molecules, which contain attractive functionalities for (bio)synthetic purposes. Herein, their preparation by harnessing flow photocatalysis is described, which provides significant improvements over other catalytic methods in terms of efficiency while outperforming an analogous batch setup. A reaction time of five minutes, operational simplicity and absence of purification steps for the isolation of final products evidence an enhanced performance.<\/span><\/p>\n

Se ha desarrollado una nueva metodolog\u00eda para la generaci\u00f3n de derivados de \u03b1-aminoamidas de una forma r\u00e1pida, eficaz y respetuosa con el medio ambiente mediante la aplicaci\u00f3n de qu\u00edmica de flujo bajo condiciones fotocatal\u00edticas.<\/strong><\/span><\/p>\n

Hoy en d\u00eda, el desarrollo de nuevas metodolog\u00edas que nos permitan sintetizar productos de una forma eficaz, con altos rendimientos, en gran escala y en tiempos cortos de reacci\u00f3n es un \u00e1rea de gran inter\u00e9s debido a los grandes beneficios que supondr\u00e1n dichos m\u00e9todos a nivel industrial. Adem\u00e1s, con el fin de establecer procesos m\u00e1s respetuosos con el medio ambiente, es deseable emplear disolventes \u201cverdes\u201d, es decir, menos t\u00f3xicos y m\u00e1s seguros, y el uso de catalizadores que no contengan metales. Como soluci\u00f3n a algunos de estos problemas, una de las ramas de la cat\u00e1lisis que se est\u00e1 desarrollando en los \u00faltimos a\u00f1os es la fotocat\u00e1lisis, que utiliza la luz como fuente de energ\u00eda. Sin embargo, esta \u00e1rea presenta como inconveniente principal la poca escalabilidad de los procesos fotoqu\u00edmicos. Es ah\u00ed cuando surge la idea de combinar la fotocat\u00e1lisis y qu\u00edmica de flujo, ya que esta \u00faltima puede mejorar sustancialmente las reacciones fotocatal\u00edticas. Teniendo en cuenta todas estas cuestiones, recientemente hemos desarrollado una nueva metodolog\u00eda, en la cual, la generaci\u00f3n de dos radicales (centrados en N y en C, respectivamente) mediante un proceso TTET (Triplet Triplet Energy Transfer<\/em>) bajo condiciones de flujo fotocatal\u00edticas, ha permitido el desarrollo de una gran librer\u00eda de compuestos con elevado inter\u00e9s biol\u00f3gico como son los derivados de \u03b1-aminoamidas en tan solo 5 minutos de reacci\u00f3n.<\/span><\/p>\n

Tradicionalmente, las rutas sint\u00e9ticas descritas en la bibliograf\u00eda para la obtenci\u00f3n de \u03b1-aminoamidas requer\u00edan del uso de reactivos peligrosos o poco efectivos que adem\u00e1s generaban, productos secundarios no deseados, por lo que las purificaciones eran complejas y las reacciones no se pod\u00edan escalar. Un enfoque basado en la fotocat\u00e1lisis nos ha permitido realizar de manera directa la obtenci\u00f3n de estos compuestos de manera vers\u00e1til y novedosa. En este trabajo, hemos podido solventar todos los problemas sint\u00e9ticos que exist\u00edan previamente en la s\u00edntesis de \u03b1-aminoamidas a trav\u00e9s de la sinergia de la fotocat\u00e1lisis y qu\u00edmica de flujo. Los \u00e9steres de oxima, tras su fotosensibilizaci\u00f3n mediante TTET y posterior extrusi\u00f3n de CO2<\/sub>, generan un radical alqu\u00edlico centrado en C y un radical iminio centrado en N los cuales interaccionan regioselectivamente con el doble enlace de la carboxamida. Adem\u00e1s, un gran avance es la reducci\u00f3n de los tiempos de reacci\u00f3n, de 16 horas a 5 minutos gracias a la sinergia de ambas metodolog\u00edas. El uso de un disolvente org\u00e1nico considerado respetuoso con el medioambiente, la reducida generaci\u00f3n de residuos y la elevada econom\u00eda at\u00f3mica hacen que esta metodolog\u00eda pueda ser considerada como sostenible. Adem\u00e1s, este m\u00e9todo puede ser aplicado en presencia de m\u00faltiples grupos funcionales, permite la introducci\u00f3n de nuevos grupos funcionales en la mol\u00e9cula y la derivatizaci\u00f3n de mol\u00e9culas bioactivas. Finalmente, y gracias a las ventajas de la qu\u00edmica de flujo, se ha desarrollado un sistema en l\u00ednea donde es posible aislar el compuesto final en forma de sal sin necesidad de purificaci\u00f3n. Esto hace que nuestro m\u00e9todo sea considerado como vers\u00e1til, eficaz y verde. Por \u00faltimo, hemos propuesto un mecanismo en base a experimentos realizados y apoyado en otros procesos descritos en la literatura.<\/span><\/p>\n

En definitiva, los autores han desarrollado una nueva aproximaci\u00f3n sint\u00e9tica, donde los \u00e9steres de oxima ha supuesto un gran avance, permitiendo la bifuncionalizaci\u00f3n de dobles enlaces provenientes de carboxamidas insaturadas. As\u00ed, han establecido una metodolog\u00eda que presenta una gran versatilidad y tolerancia a diferentes grupos funcionales, lo que nos ha permitido extender el protocolo en mol\u00e9culas que presentan amidas, cetonas, \u00e9steres, derivados heteroarom\u00e1ticos, etc. Los derivados de las aminoamidas pueden ser, a su vez, sintetizados, hidrolizados y purificados en una sola operaci\u00f3n gracias a la aplicaci\u00f3n de la fotocat\u00e1lisis en flujo, aisl\u00e1ndolos con excelentes rendimientos y gran pureza. <\/span><\/p>\n

\"\"<\/a><\/p>\n

Referencia bibliogr\u00e1fica:<\/strong><\/p>\n

R. I. Rodr\u00edguez, M. Sicignano, M. J. Garc\u00eda, R G. Enr\u00edquez, S. Cabrera y J. Alem\u00e1n. Taming photocatalysis in flow: easy and speedy preparation of \u03b1-aminoamide derivatives. Green Chem.<\/em>, 2022<\/strong>, 24<\/em>, 6613.<\/p>\n

Contacto<\/strong><\/p>\n

Jos\u00e9 Alem\u00e1n, Responsable del Grupo FRONCAT e Investigador responsable del Grupo FRUAM del Programa FotoArt-CM<\/a> \u2013 jose.aleman@uam.es<\/a>, www.uam.es\/jose.aleman<\/a>
\nCoordina FotoArt-CM<\/a>: V\u00edctor A. de la Pe\u00f1a O\u00b4Shea, Instituto IMDEA Energ\u00eda.<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

Autores: Ricardo I. Rodr\u00edguez, Marina Sicignano, Monta\u00f1a J. Garc\u00eda, Rodrigo G. Enr\u00edquez, Silvia Cabrera y Jos\u00e9 Alem\u00e1n Resumen: los amino\u00e1cidos y las aminoamidas son estructuras que tienen una gran importancia desde el punto de vista biol\u00f3gico, y tambi\u00e9n desde el sint\u00e9tico. En este trabajo, los autores muestran su preparaci\u00f3n mediante fotoqu\u00edmica de flujo, lo que provee una nueva metodolog\u00eda muy eficiente, ya que utiliza la luz como m\u00e9todo alternativo para su s\u00edntesis. Adicionalmente, la reacci\u00f3n es extremadamente eficiente, y en tan solo 5 minutos, se pueden obtener un gran n\u00famero de aminoamidas con gran pureza, y una gran variedad estructural.\u2026<\/p>\n","protected":false},"author":29,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"ngg_post_thumbnail":0},"categories":[1],"tags":[],"blocksy_meta":{"styles_descriptor":{"styles":{"desktop":"","tablet":"","mobile":""},"google_fonts":[],"version":4}},"aioseo_notices":[],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135280"}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/users\/29"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=135280"}],"version-history":[{"count":4,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135280\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":135285,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/135280\/revisions\/135285"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=135280"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=135280"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/energiasalternativas\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=135280"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}