{"id":131919,"date":"2010-10-06T23:01:14","date_gmt":"2010-10-06T22:01:14","guid":{"rendered":"http:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/?p=131919"},"modified":"2010-10-27T20:45:17","modified_gmt":"2010-10-27T19:45:17","slug":"premio-nobel-de-quimica-2010-unas-pinceladas-sobre-las-reacciones-catalizadas-por-paladio","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/2010\/10\/06\/131919","title":{"rendered":"Premio Nobel de Qu\u00edmica 2010. Unas pinceladas sobre las reacciones catalizadas por paladio."},"content":{"rendered":"<p style=\"text-align: justify;\">\n<p style=\"text-align: justify;\">La Real Academia Sueca de Ciencias ha anunciado la concesi\u00f3n del <a href=\"http:\/\/nobelprize.org\/nobel_prizes\/chemistry\/laureates\/2010\/#\" target=\"_blank\">Premio Nobel de Qu\u00edmica<\/a> a Richard F. Heck (1931, Profesor Em\u00e9rito de la Universidad de Delaware), Ei-ichi Negishi (1935, Universidad de Purdue) y Akira Suzuki (1930, Profesor Em\u00e9rito de la Universidad de Hokkaido). La concesi\u00f3n del premio se ha hecho por su contribuci\u00f3n al desarrollo de m\u00e9todos sint\u00e9ticos catalizados por complejos de paladio, que han permitido la preparaci\u00f3n de miles de compuestos org\u00e1nicos de estructuras variadas, \u00fatiles en todas las \u00e1reas en las que influye la Qu\u00edmica: salud, alimentaci\u00f3n, agricultura, tecnolog\u00eda, materiales, energ\u00eda, etc\u2026<\/p>\n<p style=\"text-align: center;\"><a href=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Hech_Negishi_Suzufi.jpg\"><img decoding=\"async\" class=\"aligncenter size-full wp-image-131921\" title=\"Hech_Negishi_Suzuki\" src=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Hech_Negishi_Suzufi.jpg\" alt=\"Hech_Negishi_Suzuki\" width=\"392\" height=\"167\" srcset=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Hech_Negishi_Suzufi.jpg 654w, https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Hech_Negishi_Suzufi-300x127.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 392px) 100vw, 392px\" \/><\/a><\/p>\n<p style=\"text-align: justify;\">En el <a href=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/2010\/10\/06\/131896\" target=\"_blank\">post<\/a> de ayer, Bernardo Herrad\u00f3n citaba posibles ganadores del Premio Nobel de Qu\u00edmica de este a\u00f1o. Entre ellos no cit\u00e9 a los galardonados de este a\u00f1o porque pens\u00e9 que el Comit\u00e9 Nobel no iba  a premiar investigaciones en metodolog\u00eda sint\u00e9tica promovida por complejos de metales de transici\u00f3n despu\u00e9s de que el Premio Nobel de 2005 fuese concedido a investigadores trabajando en un \u00e1rea relacionada (la reacci\u00f3n de met\u00e1tesis de olefinas, concedido a Chauvin, Grubbs y Schrock). Sin embargo, celebro mi equivocaci\u00f3n, pues sin duda alguna Heck, Negishi y Suzuki lo merec\u00edan incluso muchos a\u00f1os antes. El galard\u00f3n les llega cuando andan rondando los 80 a\u00f1os y se pueden considerar Premios Nobel tard\u00edos, como <a href=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/2010\/10\/04\/131885\" target=\"_blank\">coment\u00e9<\/a> hace unos d\u00edas en este blog.<\/p>\n<p style=\"text-align: justify;\">Las reacciones de formacion de enlaces C-C catalizadas por paladio ocupan una posicion predominante en Qu\u00edmica org\u00e1nica.\u00a0 La reacci\u00f3n descubierta de manera independiente por Mirozoki y Heck a comienzo de los a\u00f1os 1970s, que posteriormenete desarroll\u00f3 Heck, fue pionera y\u00a0 abri\u00f3 el camino a posteriores desarrollos. La reacci\u00f3n de Heck es el acoplamiento entre una olefina ( nucle\u00f3filo) y un electr\u00f3filo (generalmente un haluro poco reactivo en reacciones de sustituci\u00f3n nucle\u00f3fila). Reacciones similares a esta son la de Stille, Sonogashira y Negishi que implican el uso de\u00a0 organoestannanos, alquinos terminales, y organozincicos, respectivamente. Otra reacci\u00f3n \u00fatil desde el punto de vista sint\u00e9tico es la sustitucion nucleofila catalizada por paladio de compuestos alilicos, conocida como la reaccion de Tsuji-Trost. Un proceso an\u00e1logo es la reaccion de Buchwald-Hartwig, que en su variante mas comun consiste en el acoplamiento de aminas secundarias con haluros de arilo. Muchas otras reacciones similares (Kumada, Hiyama, Ito, etc.) se han descrito en la bibliograf\u00eda, pero no son tan vers\u00e1tiles como estas. Esquemas generales de estas reacciones se indican a continuaci\u00f3n.<\/p>\n<p style=\"text-align: center;\"><a href=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva14.jpg\"><img decoding=\"async\" class=\"aligncenter size-full wp-image-131923\" title=\"Diapositiva1\" src=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva14.jpg\" alt=\"Diapositiva1\" width=\"432\" height=\"324\" srcset=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva14.jpg 720w, https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva14-300x225.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 432px) 100vw, 432px\" \/><\/a><\/p>\n<p style=\"text-align: justify;\">Otro proceso fundamental catalizado por paladio es el conocido como reaccion de Suzuki, la cual consiste\u00a0 en la formacion de enlaces carbono-carbono catalizada por paladio mediante el uso de organoboranos. La aplicacion mas extendida de esta reaccion consiste en la preparacion de biarilos y estructuras analogas las cuales son de gran importancia en areas como la preparacion de moleculas biologicamente activas o materiales conjugados con aplicaciones tecnologicas. Desde que fuera descrita por primera vez en el a\u00f1o 1979 por Suzuki esta reaccion ha estado sometida a un constante proceso de mejora enfocado a conseguir condiciones de reaccion cada vez mas suaves y tolerantes con el mayor numero de sustratos posibles. Estas mejoras se han centrado principalmente en el desrrollo de aditivos dise\u00f1ados para actuar como ligandos y entre los que destacan los basados en fosfinas y mas recientemente carbenos heterociclicos. Asi, hoy en dia es posible llevar a cabo esta reaccion a temperatura ambiente incluso empleando los poco reactivos pero economicamente mas asequibles cloruros de arilo como electrofilos. En la figura siguiente se muestra la reacci\u00f3n general y algunas aplicaciones sint\u00e9ticas.<\/p>\n<p style=\"text-align: center;\"><a href=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva16.jpg\"><img decoding=\"async\" class=\"aligncenter size-full wp-image-131925\" title=\"Reaccion de Suzuki\" src=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva16.jpg\" alt=\"Diapositiva1\" width=\"432\" height=\"324\" srcset=\"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva16.jpg 720w, https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/files\/2010\/10\/Diapositiva16-300x225.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 432px) 100vw, 432px\" \/><\/a><\/p>\n<p>Una ampliaci\u00f3n de este art\u00edculo se puede encontra <a href=\"http:\/\/www.losavancesdelaquimica.com\/blog\/2010\/10\/08\/divulgacion\/articulos\/comentarios-sobre-las-reacciones-de-heck-negishi-y-suzuki-premio-nobel-de-quimica-2010\/\">aqu\u00ed<\/a>.<\/p>\n<p>Enrique Mann (<a href=\"mann@iqog.csic.es\" target=\"_blank\">mann@iqog.csic.es<\/a>) y Bernardo Herrad\u00f3n (<a href=\"herradon@iqog.csic.es\" target=\"_blank\">herradon@iqog.csic.es<\/a>)<\/p>\n<p>IQOG-CSIC<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>La Real Academia Sueca de Ciencias ha anunciado la concesi\u00f3n del Premio Nobel de Qu\u00edmica a Richard F. Heck (1931, Profesor Em\u00e9rito de la Universidad de Delaware), Ei-ichi Negishi (1935, Universidad de Purdue) y Akira Suzuki (1930, Profesor Em\u00e9rito de la Universidad de Hokkaido). La concesi\u00f3n del premio se ha hecho por su contribuci\u00f3n al desarrollo de m\u00e9todos sint\u00e9ticos catalizados por complejos de paladio, que han permitido la preparaci\u00f3n de miles de compuestos org\u00e1nicos de estructuras variadas, \u00fatiles en todas las \u00e1reas en las que influye la Qu\u00edmica: salud, alimentaci\u00f3n, agricultura, tecnolog\u00eda, materiales, energ\u00eda, etc\u2026 En el post de ayer,\u2026<\/p>\n","protected":false},"author":127,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"ngg_post_thumbnail":0},"categories":[59,66],"tags":[2412,26594,26572,2413,26585],"blocksy_meta":{"styles_descriptor":{"styles":{"desktop":"","tablet":"","mobile":""},"google_fonts":[],"version":4}},"aioseo_notices":[],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/131919"}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/users\/127"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=131919"}],"version-history":[{"count":10,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/131919\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":131929,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/131919\/revisions\/131929"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=131919"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=131919"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.madrimasd.org\/blogs\/quimicaysociedad\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=131919"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}