Las elevadas concentraciones de fluoruros en aguas residuales industriales hacen necesario aplicar tratamientos para reducir su concentraci\u00f3n y minimizar su efecto. <\/SPAN><\/P> [Ernesto Sim\u00f3n. Grupo de Fisicoqu\u00edmica de Procesos Industriales y Medioambientales, FQPIMA. Los fluoruros son contaminantes inorg\u00e1nicos presentes en las aguas residuales de muchos procesos industriales. <\/SPAN>Actualmente la industria de fabricaci\u00f3n de semiconductores y en las industrias de fabricaci\u00f3n de fl\u00faor y derivados fluorados generan este tipo de corrientes con mayor caudal y concentraci\u00f3n. Hay otras industrias que producen efluentes acuosos que contienen fluoruros como la industria de fabricaci\u00f3n de <\/SPAN>vidrio, en el proceso de alquilaci\u00f3n de las refiner\u00edas, en la fabricaci\u00f3n de intermedios fluorados en la industria farmac\u00e9utica y de herbicidas, o en el proceso de gasificaci\u00f3n del carb\u00f3n en centrales t\u00e9rmicas de ciclo combinado. En el a\u00f1o 2004 se generaron en Espa\u00f1a 1190000 toneladas de aguas residuales fluoradas (cuantificado como fl\u00faor total) <\/SPAN>en los m\u00e1s de 2000 complejos industriales de nuestro pa\u00eds (<\/SPAN>Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes, EPER-Espa\u00f1a<\/SPAN><\/I>). <\/SPAN>Las concentraciones de fluoruro en el agua residual var\u00edan dependiendo de la actividad industrial y de la tecnolog\u00eda del proceso. La legislaci\u00f3n vigente actualmente no permite el vertido de aguas residuales con una concentraci\u00f3n de fluoruro superior a <\/SPAN>12 mg \/L (Ley 5\/2002, de 3 de junio, sobre vertidos de aguas residuales industriales a los sistemas p\u00fablicos de saneamiento<\/SPAN><\/I><\/SPAN>).<\/SPAN> Sin embargo y como ejemplo, se puede citar que en la fabricaci\u00f3n de semiconductores de 8 pulgadas los fluoruros en el agua residual oscilan entre 500-2000 mg\/L (Hung et al.,1999; Chuang et al.,2002<\/SPAN><\/I>). <\/SPAN> La Organizaci\u00f3n Mundial de la Salud (OMS) especifica que el nivel m\u00e1ximo de fluoruro en el agua potable no debe superar los 4 mg\/L, siendo el nivel recomendado de fluoruros a a\u00f1adir en los suministros de agua p\u00fablica de 1,5 miligramos de fluoruro por litro de agua potable. Esta concentraci\u00f3n queda recogida en nuestra legislaci\u00f3n en el RD 140\/2003 de la Ley de Aguas<\/I> <\/SPAN>Altos niveles de fluoruros da\u00f1an los dientes y provocan enfermedades en los huesos. Debido a que ocasionan un riesgo potencial para el medioambiente, la fauna acu\u00e1tica y la salud humana se limita su concentraci\u00f3n en las aguas residuales<\/SPAN>. <\/SPAN>Su eliminaci\u00f3n y neutralizaci\u00f3n son operaciones de obligado cumplimiento en los sectores industriales que las generan. El m\u00e9todo convencional para la eliminaci\u00f3n de fluoruros presentes en las aguas residuales es la precipitaci\u00f3n qu\u00edmica (<\/SPAN>IPPC <\/SPAN><\/I>ref. doc. BAT for the Production of <\/SPAN><\/I>Speciality Inorganic Chemicals, <\/SPAN><\/I>2006<\/SPAN><\/I>). El fluoruro precipita con distintos reactivos c\u00e1lcicos (cloruros, hidr\u00f3xidos, carbonatos o sulfatos) en forma de fluoruro c\u00e1lcico, insoluble en agua: Ca2+<\/SUP> + 2F–<\/SUP> ? CaF2 De esta forma, el fluoruro remanente debe encontrarse en los l\u00edmites de vertido exigidos por la legislaci\u00f3n para su descarga. Las etapas del proceso convencional son <\/SPAN>las siguientes: a) ajuste del pH de la corriente residual, b) adici\u00f3n del reactivo c\u00e1lcico, c) precipitaci\u00f3n del fluoruro c\u00e1lcico y d) separaci\u00f3n de la fase s\u00f3lida formada. Para favorecer la separaci\u00f3n de las fases suelen adicionarse coagulantes y floculantes. Las condiciones de presi\u00f3n y temperatura son las ambientales y el tiempo de decantaci\u00f3n es aproximadamente de una hora. El principal problema de este proceso es la gran cantidad de lodos que se forman. Las expectativas de futuro para mejorar la precipitaci\u00f3n qu\u00edmica de fluoruros se centran en una tecnolog\u00eda eficiente que permita la viabilidad <\/SPAN>econ\u00f3mica de los subproductos, <\/SPAN>m\u00e1s concretamente del fluoruro c\u00e1lcico que persiguiendo un grado comercial se pueda utilizar en la producci\u00f3n de \u00e1cido fluorh\u00eddrico, sustituyendo a su vez a la fluorita natural, puesto que su abastecimiento se encuentra limitado (Aldaco et col.,2007<\/I>): CaF2<\/SUB> + H2<\/SUB>SO4<\/SUB> ? HF + CaSO4 De todos modos, el proceso convencional ha ido evolucionando en cuanto a la minimizaci\u00f3n de lodos, al uso de reactivos y al aprovechamiento de los subproductos. Elcogas S.A<\/SPAN><\/I>. tiene patentado (ES2193854B1<\/SPAN>) un procedimiento para la eliminaci\u00f3n de fluoruros de las aguas residuales generadas en el proceso de gasificaci\u00f3n del carb\u00f3n de una central t\u00e9rmica de ciclo combinado. Se caracteriza por la precipitaci\u00f3n a un pH determinado, la recirculaci\u00f3n de lodos de la etapa de separaci\u00f3n a la de precipitaci\u00f3n, y el uso de un polielectrolito org\u00e1nico ani\u00f3nico convencional como floculante. <\/SPAN> En la misma l\u00ednea, el procedimiento patentado de Derivados del Fluor S.A. <\/I>(ES2270705A1), elimina el fluoruro en altas concentraciones del efluente industrial y permite su valoraci\u00f3n como <\/SPAN>fluoruro c\u00e1lcico sint\u00e9tico en distintos procesos de producci\u00f3n. La invenci\u00f3n se circunscribe en la t\u00e9cnica del procedimiento: el fluoruro c\u00e1lcico, en forma de pellets, precipita en forma de cristales sobre granos de carbonato c\u00e1lcico en un reactor de lecho fluidizado y se descarga de fondo del reactor en intervalos definidos durante el tiempos de reacci\u00f3n, superior a las tres horas. Las cantidades de <\/SPAN>s\u00edlice y humedad presentes en el fluoruro c\u00e1lcico est\u00e1n en contenidos muy bajos que permiten su valoraci\u00f3n. Por \u00faltimo, otra mejora del proceso convencional <\/SPAN>es un proceso de <\/SPAN>electrocoagulaci\u00f3n-flotaci\u00f3n para favorecer la precipitaci\u00f3n del fluoruro c\u00e1lcico emple\u00e1ndose surfactantes an\u00f3dicos y aire disuelto (Hu et col.,2005<\/I>). <\/SPAN> Referencias: \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>C.J. Huang and C.J. Liu, \u2018Precipitation .otation of .uoridecontaining wastewater from semi conductor manufacture\u2019<\/I>. Water Research 33 (1999) 3403\u20133412.<\/SPAN> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>T.C. Chuang, C.J. Huang and J.C. Liu, \u2018Treatment of semiconductor wastewater bydissolved air .otation\u2019<\/I>.<\/SPAN> <\/SPAN>Journal of Environmental Engineering <\/SPAN>128 (2002) 974\u2013980.<\/SPAN> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>C.Y. Hu, S.L. Yo, W.H. Kuan and Y.D .Lee, \u2019Removal of fluoride from semiconductor wastewater by electrocoagulation-flotation\u2019 .<\/I>Water Research 39 (2005) 895-901. <\/I> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>R. Aldaco, A. Garea and A. Irabien, \u2018Calcium fluoride recovery from fluoride wastewater in a fluidized bed reactor<\/I>\u2019. Water Research 41 (2007) 810-818. \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>Integrated Pollution Prevention and Control <\/SPAN>Reference Document on Best Available Techniques for the Production of <\/I><\/SPAN>Speciality Inorganic Chemicals<\/SPAN><\/I>. <\/SPAN>Dated October 2006.<\/SPAN> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>Procedimiento para la eliminaci\u00f3n de fluoruro en aguas residuales<\/SPAN><\/I>, ES2193854B1, 2005.<\/SPAN> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>Procedimiento para el tratamiento de aguas residuales con fluoruros mediante obtenci\u00f3n de fluoruro c\u00e1lcico sint\u00e9tico<\/SPAN><\/I>, ES2270705A1, 2007. \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>http:\/\/www.eper-es.es\/<\/A><\/SPAN> \u00b7 <\/SPAN><\/SPAN><\/SPAN>http:\/\/www.boe.es\/g\/es\/<\/A><\/SPAN><\/P>
Universidad Complutense de Madrid]<\/SPAN><\/SPAN><\/P>