Si en el post (6.d.2.a) hemos introducido una clasificaci\u00f3n qu\u00edmica cl\u00e1sica, <\/SPAN>el estudio de sus rutas biosint\u00e9ticas reordena el conocimiento, al permitir prever la capacidad productiva de glucosa fotobionte, y establecer las capacidades transferidas o perdidas, junto con la de transformaci\u00f3n y elaboraci\u00f3n actual de sustancias liqu\u00e9nicas, retenidas o propias del micobionte todo ello, dentro de un contexto adaptativo y evolutivo del conjunto. As\u00ed abrimos las puertas hac\u00eda la s\u00edntesis de las llamadas de sustancias liqu\u00e9nicas cuyos conjuntos enzim\u00e1ticos se encuentran localizados en el micobionte. <\/SPAN>Pero o estoy equivocado o mucho me temo, que si estudiamos a fondo el metabolismo de las algas, bastantes de estas sustancias liqu\u00e9nicas, ya fueron generadas por las algas de forma aut\u00f3noma.<\/SPAN> <\/SPAN>En todo caso \u00bfse han parado a pensar cuanto se parecen las mol\u00e9culas liqu\u00e9nicas a eso que llamamos \u00e1cidos h\u00famicos o sus derivados tras un ataque qu\u00edmico?. <\/SPAN><\/SPAN>Miren las mol\u00e9culas que obtiene Schnitzer tras una acci\u00f3n degradativa y reflexionen<\/SPAN>.<\/SPAN> <\/SPAN>A lo mejor, y lentamente intentamos desencriptar tambi\u00e9n el contenido de las palabras acidos fulvicos y \u00e1cidos h\u00famicos<\/B>. Las clasificaciones de las sustancias liqu\u00e9nicas basadas en rutas bioqu\u00edmicas, adem\u00e1s de ampliar los conocimientos sobre el metabolismo secundario, permite conocer ciertos mecanismos de adaptaci\u00f3n\/respuesta lo que presenta gran inter\u00e9s no solo dentro del conocimiento de la bioqu\u00edmica evolutiva de las adaptaciones de los seres vivos, sino tambi\u00e9n en la biotecnolog\u00eda. Retomando esta complementariedad de gesti\u00f3n metab\u00f3lica indicar\u00e9 que el alga precisa de una hidrataci\u00f3n elevada (entre el 65 y el 90%) para desarrollar su actividad. Un descenso por debajo del 30% genera una situaci\u00f3n exportadora nula hacia el talo, acompa\u00f1ada de una deflacci\u00f3n de la respiraci\u00f3n del conjunto, entrando el alga en una situaci\u00f3n de latencia, que no el hongo, en t\u00e9rminos de s\u00edntesis bioqu\u00edmica. A efectos t\u00e9rmicos la capacidad fotosint\u00e9tica alcanza su \u00f3ptimo entre 15 y 25 \u00baC, pero tambi\u00e9n es efectiva con niveles pr\u00f3ximos a 0\u00baC. <\/SPAN>Dado que, en esta situaci\u00f3n invernal, la respirometr\u00eda desciende m\u00e1s, pero el trabajo para retener el agua es pr\u00e1cticamente nulo, nos encontramos con que <\/SPAN>los periodos \u00f3ptimos para la expansi\u00f3n de los l\u00edquenes son los invernales<\/SPAN>.<\/SPAN> <\/SPAN> <\/P> Tambi\u00e9n hay que recordar que las algas pueden \u201cfoto-respirar\u201d<\/SPAN> ante un exceso del periodo de iluminaci\u00f3n y producci\u00f3n de O2 no disipado, lo que modifica el destino de una fracci\u00f3n de la Ribulosa 1,5 bisfosfato que en vez de introducir CO2 en el ciclo de Calvin, adquiere un destino diferente como es la producci\u00f3n de oxalato<\/SPAN>\u2026 c\u00e1lcico en determinadas especies liqu\u00e9nicas, cuya acumulaci\u00f3n es referente que llama la atenci\u00f3n en ciertos l\u00edquenes.<\/SPAN><\/P> El conocimiento bioqu\u00edmico del \u201csector\u201d f\u00fangico de los l\u00edquenes obliga a una agrupaci\u00f3n de las rutas metab\u00f3licas que conducen a la formaci\u00f3n de familias de sustancias liqu\u00e9nicas, asociables a la evoluci\u00f3n\/adaptaci\u00f3n que han tenido estos vegetales en su aventura terrestre (sin olvidar el origen acu\u00e1tico de sus predecesores). <\/SPAN>Su an\u00e1lisis conduce a pensar que el acerbo (pool) del acetil-CoA es la clave b\u00e1sica de la que derivan las sustancias liqu\u00e9nicas es. Junto a \u00e9l existe un conjunto de enzimas encargados de usarle<\/SPAN><\/B>. Previamente les dir\u00e9 a<\/SPAN> nuestros estudiantes<\/SPAN> que cuando junto a un acerbo molecular espec\u00edfico (caso del acetil CoA), coexisten distintos enzimas capaces de su captura<\/SPAN>, la actividad de cada uno de ellos se regula en base a la afinidad entre el sustrato y cada uno de los centros activos<\/SPAN> (el concepto de afinidad es inverso al valor de la concentraci\u00f3n de sustrato preciso para saturarle-Km-). <\/SPAN>Esto permite que enzimas que act\u00faan sobre un mismo sustrato y se ubican en mismo recinto metab\u00f3lico, puedan actuar de manera ordenada. Es el ejemplo del dep\u00f3sito con las salidas dispuestas a una altura diferente<\/SPAN>. <\/SPAN>En la medida en que el dep\u00f3sito se llena, el agua fluye por m\u00e1s salidas, sin impedir que las que est\u00e1n mas abajo dejen de aportar. Para seguir con el ejemplo, el dep\u00f3sito iniciar\u00e1 su \u201cllenado\u201d en la misma medida en que se satisfaga la demanda general de cofactores reducidos (NADH, NADPH y FADH2) y de energ\u00eda disponible (ATP). Dado que el fotobionte es el encargado de proporcionar glucosa<\/SPAN>, la actividad glucol\u00edtica del micobionte ser\u00e1 extraordinariamente intensa, dado que la \u201cprimera salida de acetil CoA ser\u00e1 para satisfacer al ciclo de Krebs<\/SPAN>. <\/SPAN>Como consecuencia, la citrato sintetasa liqu\u00e9nica ser\u00e1 el enzima de mayor intensidad metab\u00f3lica y su Km tendr\u00e1 el valor menor<\/SPAN>. Esta direccionalidad del Acetil CoA se mantendr\u00e1 a pleno rendimiento hasta que el conjunto de formas reducidas de NAD y NADP alcance entre el 80 y 90% del total de las mol\u00e9culas portadoras del potencial reductor. Adem\u00e1s, relaci\u00f3n de carga de ATP (relaci\u00f3n de Atkinson) debe de estar por encima de 0,8. <\/SPAN> Cuando el ciclo de Krebs baje su demanda de acetil-CoA, este metabolito se acumular\u00e1 hasta alcanzar una concentraci\u00f3n adecuada (Km) para que puedan activarse otro enzima que abra, al menos una de rutas metab\u00f3licas siguientes: <\/SPAN> <\/SPAN> Como para existir, crecer y multiplicarse los dos componentes del l\u00edquen precisan de membranas, y para ello su conformaci\u00f3n se exigen fosfol\u00edpidos y que estos precisan de \u00e1cidos grasos, parece que esta ser\u00eda la segunda salida de acetil CoA<\/SPAN> en importancia para su supervivencia por su<\/SPAN> responsabilidad estructural<\/SPAN>. El primer hecho concurrente es la exigencia de una elevada tasa de CO2<\/SUB>, de biotina (portador) y del acetil CoA para formar \u00e1cido mal\u00f3nico. <\/SPAN>Es decir, adem\u00e1s de elevadas cantidades de acetil CoA, se precisa una relaci\u00f3n de gases (CO2<\/SUB>\/O2<\/SUB>) alta y mantenida, la cual aparece como consecuencia del trabajo ya realizado en tres reacciones de la glucolisis+ciclo de Krebs. Dos de ellas son descarboxilaciones oxidativas (formaci\u00f3n de acetil-CoA y succinil-CoA a partir de los \u00e1cido pir\u00favico y oxalac\u00e9tico, gracias a la piruvato y <\/SPAN>a<\/SPAN>-cetogularato deshidrogenasa respectivamente) y la otra es una descarboxilaci\u00f3n no oxidativa (formaci\u00f3n de \u00e1cido <\/SPAN>a<\/SPAN>-ceto glut\u00e1mico oxal-ac\u00e9tico a partir del oxal-ac\u00e9tico gracias a la oxal.ac\u00e9tico descarboxilasa). Y es que este CO2<\/SUB> se precisa para asociarse al acetil-CoA y producir el malonil CoA (Wakil, S. 1950), mol\u00e9cula \u00e1cida que actuar\u00e1 como \u201ccebador\u201d del \u201csistema biosint\u00e9tico o ACP\u201d que acepta temporalmente al malonato y al acetato simult\u00e1neamente. La transferencia del radical malonilo sobre el acetilo (con liberaci\u00f3n del CO2<\/SUB> activador) da lugar al aceto-acetil-CoA, se realiza sobre una mol\u00e9cula portadora llamada ACP que en realidad en es conjunto multienzim\u00e1tico sobre el que se forman los \u00e1cidos grasos. <\/SPAN>Una vez conseguida la reducci\u00f3n completa del grupo \u201coxo\u201d presente en este \u00e1cido de 4 \u00e1tomos de carbono (se utilizan NADPH y FADH2<\/SUB> y se libera H2<\/SUB>O), el butiril-CoA resultante comienza un nuevo ciclo, al interaccionar con otra mol\u00e9cula de \u00e1cido mal\u00f3nico, con lo cual se justifica el porqu\u00e9, en general, los \u00e1cidos grasos presentan un n\u00famero par de \u00e1tomos de carbono (Rittenberg y Bloch, 1945). <\/SPAN>Esta situaci\u00f3n se repite hasta una longitud determinada de la cadena que viene prefijada gen\u00e9ticamente. <\/SPAN> Una vez confeccionado el \u00e1cido graso preciso para cada membrana<\/SPAN> (no todas las membranas de una misma c\u00e9lula – plasm\u00e1tica y de org\u00e1nulos subcelulares- son necesariamente iguales) estos ser\u00e1n transferidos al glicerol-fosfato<\/SPAN> (producto de reducci\u00f3n de otro metabolito intermediario de la glucolisis: la dihidroxiacetona-fosfato) gracias a acil-transferasas, formandose asi el \u00e1cido fosfat\u00eddico b\u00e1sico. <\/SPAN> Hasta 1973, los \u00e1cidos grasos de cadena larga, como el oleico y linoleico eran los \u00fanicos citados como componentes liqu\u00e9nicos. <\/SPAN>Posteriormente se demostr\u00f3 la existencia de otros de cadena mas larga y de estructuras variadas. As\u00ed, en la Xantoria parietina<\/I> se hallaron \u00e1cidos grasos de entre 10 y 20 C, entre los hab\u00eda \u00e1cidos insaturados (palmitol\u00e9ico, ol\u00e9ico, linol\u00e9ico, linol\u00e9nico y 11,14-eicosadienoico) y en Collema leptosporum<\/I>. <\/SUP>apareci\u00f3, junto al palm\u00edtico, este\u00e1rico, l\u00e1urico, linoleico, oleico, el \u00e1cido araqu\u00eddico. Hoy, es frecuente encontrarnos con \u00e1cidos hidroxilados\/insaturados como el 9, 10, 12, 13-tetra-hidroxien-eicosan\u00f3ico y el 9, 10, 12, 13-tetra-hidroxi-eicosan\u00f3ico. Los \u00e1cidos grasos liqu\u00e9nicos tienen cierta semejanza con los de los hongos no liquenizados, pero no son id\u00e9nticos.<\/SPAN> Los \u00e1cidos agar\u00edcico y 2-decilc\u00edtrico, habituales en hongos, est\u00e1n estructuralmente relacionados con el \u00e1cido caper\u00e1tico, un acido graso t\u00edpico de l\u00edquenes. <\/SPAN>Pero los l\u00edquenes, muestran adem\u00e1s presentan otros \u00e1cidos como el roc\u00e9lico, rangif\u00f3rmico y nor-rangif\u00f3rmico. Tambi\u00e9n interesa saber que los \u00e1cidos acaran\u00f3ico y acaren\u00f3ico son <\/SPAN>d<\/SPAN>-lactonas de los \u00e1cidos liquester\u00ednico, nefroster\u00e1nico, nefroster\u00ednico y protoliquester\u00ednico, ejemplos de \u00e1cidos <\/SPAN>g<\/SPAN>-lact\u00f3nicos de cadena larga, pues la bios\u00edntesis de de estos anillos lact\u00f3nicos de \u00e1cidos grasos de cadena larga es poco conocida. <\/SPAN>La abundancia de dobles enlaces posiblemente sea un recuerdo de la dura transici\u00f3n (1500 millones de a\u00f1os) en la que hubo que sobrevivir ante un t\u00f3xico letal: el oxigeno, cuando la fotos\u00edntesis anoxig\u00e9nica facultativa imperaba en las aguas marinas y terrestres. <\/SPAN> <\/SPAN> <\/SPAN> Tambi\u00e9n goza de inter\u00e9s actual la capacidad de formar compuestos bromados como el C18<\/SUB>H17-23<\/SUB>O2<\/SUB>Br <\/SPAN>aislado de la Acospora gobiensis<\/I> por Razenca et al (1999).<\/I> <\/SPAN>Y todav\u00eda es mas actual el estudio de los mecanismos de captura y acumulaci\u00f3n del i\u00f3n Cloruro por los l\u00edquenes. <\/SPAN>Sin embargo, les recuerdo que esta capacidad bioqu\u00edmica de manejo de iones como los cloruros, los bromuros y los yoduros, junto con los sulfatos, las ten\u00edan las algas muy acentuadas cuando eran libres y viv\u00edan en el mar\u2026 <\/SPAN> Esta ruta es la segunda en actividad respecto al uso del acetil CoA y la primera en capacidad de polimerizaci\u00f3n a los efectos de producci\u00f3n de sustancias liqu\u00e9nicas. Tambi\u00e9n precisa la presencia de Cebador (como en la ruta anterior) y un objetivo importante es la g\u00e9nesis de \u00e1cido orsel\u00ednico, unidad fundamental de la bios\u00edntesis de d\u00e9psidos y depsidonas. Su bios\u00edntesis se inicia, con la condensaci\u00f3n de 1 mol de acetil CoA y 1 mol de malonil CoA<\/SPAN> (sin necesidad de ACP o \u201cacyl carrier protein\u201d). Pero ahora la acetoacetilSCoA resultante de la condensaci\u00f3n puede aceptar otras dos mol\u00e9culas de malonilSCoA en sucesivas etapas, generando un polic\u00e9tido de 8 carbonos con capacidad para ser ciclado mediante dos procesos distintos: a) condensaci\u00f3n ald\u00f3lica<\/SPAN>, produciendo \u00e1cido orsel\u00ednico, y catalizada por el complejo \u201c\u00e1cido orsel\u00ednico sintasa\u201d<\/SPAN>. Este sistema multienzim\u00e1tico contiene dos actividades transacetil\u00e1sicas, una prote\u00edna transportadora de grupos acilo, un enzima de condensaci\u00f3n, otra de ciclaci\u00f3n y una capacidad hidrol\u00e1sica<\/SPAN>. Su mecanismo de formaci\u00f3n implica una reacci\u00f3n de deshidrataci\u00f3n en la etapa final produci\u00e9ndose una ciclaci\u00f3n que forma el \u00e1cido orsel\u00ednico, y que es diferente a la que conduce a la formaci\u00f3n del \u00e1cido 6-metilsalic\u00edlico<\/B>,<\/SPAN> (gracias al enzima \u00e1cido arom\u00e1tico sintasa) caracter\u00edstico de determinadas especies de hongos de vida libre. Atenci\u00f3n a esa pregunta formulada\u2026. sobre el \u00e1cido 7-metil salic\u00edlico, aplicable a sus plataneras, querido amigo de Costa Rica<\/SPAN>. <\/SPAN> <\/SPAN>b) condensaci\u00f3n tipo Claisen<\/SPAN>, generando floroacetofenona. Para alcanzar la condici\u00f3n de <\/SPAN>precursores de los d\u00e9psidos<\/SPAN> y sus derivados (depsidonas) la cadena lateral que sostiene el grupo <\/SPAN>a<\/SPAN>-aminopropi\u00f3nico tiene que modificarse de tal forma que en las posiciones para<\/I> y meta<\/I> del anillo fen\u00f3lico pueden entrar, como si de precursores l\u00edgnicos se tratara, tanto grupos -OH (fen\u00f3lico), como grupos -OCH3<\/SUB> (metoxi) y \u2013CH3 (metilo). <\/SPAN>Esta ruta, excepcionalmente activa en los hongos, esta permitiendo rectificar la clasificaci\u00f3n de bastantes \u201csustancias liqu\u00e9nicas\u201d al empezarse a encontrarse tambi\u00e9n en plantas superiores y en hongos no liquenizados.